
有机化合物来自分子中连在碳、氧和氮上的氢原子被烷基所取代的反应。碳原子上的烷基360百科化①羰基的a碳上氢欢够收阳地误看牛的烷基化。羰基的a碳上的氢呈弱酸性,羰基的a碳原子在强碱(如氨基钠、氢化钠)的作用下,能与殖兴万卤代烷发生烷基化反应,生间操然行源得成a碳烷基化产物。
定义
有机化合物分子中连在碳跳村福视北注围岁、氧和氮上的氢原子被烷基所取代的反应。
反应机理
碳原子上的保婷娘烷基化①羰基的a碳上氢的烷基化。羰基的a碳上的氢呈弱酸性,羰基的a碳原子在强碱(如氨基钠、氢化钠)的作用下,能与卤代烷发生烷基化反应,生成a碳烷基化产物:
酮和酯的直接烷基化会发生自身缩合;也会发生多烷基化反应。要获得a-碳单烷基化产物,可用四氢吡咯、吗啉等仲胺制成烯胺,再与活泼的卤代烷(碘甲烷、卤代苄等)反来自应,生成取代的烯胺,经水解即得烷基化的羰基化合物:

②活泼亚甲基的烷360百科基化。处于两个活性基团之间的亚甲基比较活泼,在醇钠作用下容易烷基化。活性基团可以是硝基、羰基、酯基或剂形氰基等。例如取代的丙二酸酯合成法和乙酰乙酸酯合成法:H2C(COOC2H5)2+C2H5O-Na+CH(COOC2H5)2-Na++C2H5OHCH(COOC2H5)2-Na+RXRCH(COOC2H5)2+跑由脚笔使花NaXCH3COCH2COOC2H5+C2H5O-Na+照烟找乐树互击故(CH3COCHCOOC2H5)-Na++C2H5OH式中R为烷基;X为卤素。取代的丙二酸酯、乙酰乙酸酯水解后容易脱羧、分解成取代乙酸或酮,此反应广泛用于有机合成。这些烷基化反应都是在无水条件下进行的。
③相转移催化的烷基化。利从缺律用相转移催化剂使处于两个互不相溶的液相伤先的并技胞架落显压系统中的反应物进行反应。无需在无水条件下操作,可以用浓氢氧化钠水溶液代替无水醇钠。反应条件温和,操作简料助便。常用的催化剂有四级铵盐(Q+X-),如(n-C4H9)4N+HSO4-、四级磷盐[(C2H5)3P+CH2C6H5]Cl-或冠醚等。反应物于界面处与碱作用,生成负碳离子。后者与四级铵盐正离子形成离子对,转移到有机相中,与卤代烷进行烷基化反应。
化学反应
傅列德尔-克拉夫茨烷基化反应,当所用烷基有三个碳原子兵以上的直链烷基时,碳正离子要重排。
案例
例如:
氧原子上的烷基化醇钠与卤代烷反应生成醚,这是合成不对称醚的级世处处工才衡重要方法:
RONa+R′X灯危短认而数ROR′+NaX酚的酸性较醇强罗蒸固,采用氢氧化钠可生成芳香氧负离子,然后进行烷基化。例如:
硫酸二酯类也是常用的烷基化试剂,其活性比卤代烷高,反应条件温和,一般只有一个烷基参加反应。
氮原子来自上的烷基化卤代烷与氨或360百科胺在一定压力下加热可生成一级助电套全益迫殖色形、二级、三级胺以至四级铵盐的混合物。通过分馏,可将一级、二级、三级胺逐一分开。控制反应物的比例和条件,可使其中一种胺成为主要矛罪短节自议通产物。
N3H+RXH宜伟3R+X-
H3R+NH3RNH2+H4
RNH2+RXR2N2+X-
R2H2+NH3R2NH+H4
职旧半唱础头 R2NH+RXR3H+X-
R3H+NH3R3N+H
R3N+RXR4+X-用硫酸二酯进行烷基化时定社,优先选择碱性较强的氮原子进行反应。