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过氧化苯甲酰

2023-01-22 23:55:59 暂无评论 百科资料

过氧化苯甲酰的分子式是C14H10O4,CAS号为94-36-0.中文名称全名为过氧化(二)苯甲酰,白色或淡黄色细炷,微有苦杏仁气味。是一种强氧化剂,极不稳定,易燃烧。当撞击、受热、摩擦时能爆炸。加入硫酸时发生燃烧。主要用途:合成树脂己背永量团松买的引发剂。面粉、油脂、蜡的漂白剂,化要模妆品助剂,橡胶硫化剂。过氧化苯甲酰能对面粉起到漂白和防腐的来自作用,过氧化苯甲酰已经安全性360百科评估,同时对面粉的漂白和防腐也有很积极的作用,也有研究认为对人体有一定的负面作用。

  • 中文名 过氧化苯甲酰
  • 英文名 Benzoyl peroxide
  • 化学式 C6H5C(O)O2
  • CAS登录号 94-36-0
  • 熔点 103–105 °C

基本资料

(图)结构简式

  中文名称:过氧化(二节至营呼免)苯甲酰

  英文名称:benzoyl peroxide;benzoyl superoxide

  别名:过氧化苯甲酰

  分子式:c14h10o4;(c来自6h5co)2o2

  外360百科观与性状:白色或淡黄色细炷,微吗双有苦杏仁气味

  分子量:242.23

  熔点:103℃(分解)

(图)南京“寿桃”挂面增白剂超

  溶解性:微溶于水、甲醇,溶于乙醇、乙醚、丙酮、苯、二硫化碳等

  密度:相对密度(水=1)1.33

  稳定性:稳定

  危险标记:12(有机过氧化物)

化学性质

  白色晶体。溶于苯、婷露庆尼单花粮而氯仿、乙醚。微溶于乙醇及水。 是一种强氧化剂, 极不稳定,易燃烧。当撞击、受热、摩擦时能爆炸。加入硫酸时发生燃烧。

主要用途

  1、用作聚氯乙烯、不饱和聚酯类、聚丙烯酸酯等的单体聚合引发剂,也可作聚乙烯的交联剂,还可作橡胶硫化

  2、用作分析试剂、氧化剂、漂白剂及塑料聚合引发剂

  3、用作不来自饱和聚酯树脂的固化剂

  4、日本生产的过氧化苯甲酰商品,除纯度98.0%粉末型外,还有多种商品化规格,例如糊型(本品50%与增塑剂50%)、液型(本品75%与水25%)、面粉熟化漂白型(将本品19%~22%用明矾、磷酸钙、硫酸钙、碳酸钙、碳酸或面粉中的一种或两种以上稀释得到)。

  粉末型产品主要用作丙烯酸系树脂、MMA树脂等的聚合引发360百科催化剂。近年正在推广作为快速粘合剂应用于高速公路工程等方面,糊型产品用作聚酯树脂成型加工的固化催化剂。液型则作为聚合催化剂用于制备聚苯乙烯树脂。

  本品为强氧化剂,对冲击和摩擦敏感,爆炸的危险性很大,应避免与金属粉末,活性炭及还原剂接触。储存时必须以推段考水作稳定剂,含水量30%,仓储预省局探温度30℃以下。郑州市食品添加剂厂在1993年几助6月26日发生过爆炸事故,死亡27人,伤33人。本品有毒,会使皮肤、黏均育控从飞余孔依知诗山膜产生炎症。小鼠口服LD50为3.949mg/kg。

  5、小麦粉增白剂;氧化剂;漂白剂。

  6、主要用作PVC、聚丙烯腈的聚合引发剂和不饱和聚酯、丙烯酸酯的交联剂。在橡胶工业中用作硅橡胶和氟橡胶的交联剂曾兴措内。还可作为漂白剂、氧化剂,用于化工生产。

  7、作为面粉品质改良剂,具有杀菌作用和较强的氧化作用,能使面粉漂白。我国规定仅用于小麦粉,最大使用量0.06g/kg。

  8、过氧化苯甲酰是在胶粘剂工业应用最广泛的引发剂,用作丙烯酸酯、醋酸乙烯溶剂聚合,氯丁橡胶、天子白我容来钱免然橡胶、SBS与甲基丙烯酸甲酯接枝聚合.不饱和聚酯树脂固化,有机玻璃胶粘剂等的引发剂。还可作为硅橡胶和氟橡胶的硫化剂、交联剂。也可用作漂白剂和氧化剂。

生产方法

  1、使双氧水与30%液碱反应,生成过氧化钠溶液,再与苯甲酰氯反应而得。反应在0℃左右进行,温度过高则引起双氧水分解,苯甲酰氯也易水解生成苯甲酸而影响收率。将生成物析出的过氧化苯甲酰过滤、洗涤、干燥即得成品。工业劳曾深块帮创封利货品的过氧苯甲酰含量可达99%(二级品),熔点102-106℃原料消耗定额:苯甲酰氯(95%以上)1000kg/烧刻真层判t、双氧水(30%)800kg/t。需要提纯时,可用醇类、丙酮声首特及安义题确、苯及其他合适的溶剂进行重结晶。 2、使双氧西胜文千证蒸尽水与30%液碱反应,生成过氧化钠溶液,再与苯甲酰氯反刑正住阿粮应而得。反应在0℃左右进行,温度过高则引起双氧水分解,苯甲酰氯也易分解生成苯甲酸而影响收率。

  将析出的过氧化苯甲酰过滤、冼涤、干燥即得成品。

  工业品的过氧化苯甲酰含量可达99%(二级品),熔点102~106℃。

  需要提纯时,可色坐象投斯用醇类、丙酮、苯及其他合适的溶剂进行重结晶。

环境影响

(图)面粉增白剂

  一、健康危害

 正叫伟划课器米久合 侵入途径:吸入、食入。

  健康危害:本品对上呼吸道有刺激性。对皮肤有强烈的、刺激及致敏作用。进入眼内可造成损害。

  二、毒理学资料及环境行为

  急性毒性: ld507710mg/kg(大鼠经口)

  危险特性:干燥状态下非常易燃,遇热、摩擦、震动或杂质污染均能引起爆炸性分解。急剧加热时可发生爆炸。与强酸、强碱、硫化物、还原剂、聚和用助催化剂和促进剂如二甲基苯胺、胺氧找映指、胺类或金属环烷酸盐接触会剧烈反应。

  燃烧(分解)产物:一氧化碳、二氧化碳。

  1.实验室监测方法:空气中样品用过滤器收集后,用乙醚洗脱,再用高效液相色谱分析(niosh法)

  2.环境标准:美国车间卫生标准 5mg/m3

应急处理

  (1)泄漏应急处理 隔离泄漏污染区,限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给式呼吸器,穿防毒服。不要直接接触泄漏物。

(图)晶莹“龙口粉丝”竟用过氧化苯甲酰增白

  小量泄七报占希满雷漏:用惰性、潮湿的不燃材料混合吸收。

  大量泄漏:用水润湿,与有关技术部门联系,确定清除方法

  (2)防护措施

  呼吸系统防护:可能接触其粉末时,应该佩戴头罩型电动送风过滤式防尘呼吸器。

  眼睛防护:呼吸抓针死答都心希显系统防护中已作防护。

  身体防护:穿聚乙烯防毒服。

  手防护:戴橡胶手套。

  其它:工作现场严禁吸烟。

  工作毕,淋浴更衣。注意个人清洁卫生。

  3)急救措施

  皮肤接触:立即脱去被污染的衣着,用大量流动清水冲洗,至少15分钟。就医。

  眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。

  吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。

  食入:误服者用水漱口,给饮牛奶或蛋清。就医。

  灭火方法:消防人员须在有防爆掩蔽处操作。

  灭火剂:雾状水、二氧化碳、砂土。遇大火切勿轻易接近。在物料附近失火,须用水保持容器冷却。

现状情况

(图)用过氧化苯甲酰增白

  应用于面粉的增白剂几乎全是过氧化苯甲酰。这种添加剂一般在制粉工艺的尾路加入,经过混合,就打包出厂了。存在的问题是,这种十万分之几的添加比例,经过有限的搅拌,很难达到均质的程度。其增白的效果自然大打折扣。增白效果不满意便增加使用量,直至超标。由此国家不得不加强监管力度,把过氧化苯酰的最大允许使用量从0.3g/kg降至0.06g/kg(实际应用0.25~0.3g/kg方可达到理想增白效果),这使得企业原本就很难均质的操作“雪上加霜”。而消费者对面粉白度的挑剔,经销商对白度的苛求,国家对增白添加剂的严管,社会舆轮对科学应用添加剂和超量使用添加剂的“炒作”与误解,使得许多面粉企业在生产经营中陷入多难的境地。

  禁用原因

  1、中国有面粉厂家近4万家,其中有不少是中小型粉厂,过氧化苯甲酰的使用大大的缩短了面粉的后熟期,加快了资金的流动,增加了小型面粉厂的竞争优势,致使一些较大规模的面粉厂资金设备优势减弱,因此一些人士试图和一些大型面粉企业试图利用国家标准禁用过氧化苯甲酰来打击小型的面粉加工企业,干预正常的市场竞争。

(图)不法商人在调制过氧化苯甲酰

  2、中国的标准只有60mg/kg,实际上根据中国的小麦品种理应在80mg/kg—100mg/kg的添加量为最佳。所以个别小型面粉厂在使用过氧化苯甲酰时加到了80mg/kg—100mg/kg,但是大型面粉厂不敢超量添加,道理很简单。一些执法部门比较注意查处大型面粉厂的产品,而且罚款也很厉害,相反对一些小型面粉厂的查处由于精力却比较宽松。这样以来,小型面粉厂的面粉白度就可能比大型面粉厂的白度好些,这也是呼吁禁用过氧化苯甲酰的真正原因。

  其实,解决这一问题很简单,因为中国的现行添加标准不能满足市场实际需要,而美国(FDA)对过氧化苯甲酰在面粉中的使用不作限制(GMP),加拿大规定的使用量在150mg/kg。如果参考国外标准,依据科学事实和科学程序,适当合理的调整过氧化苯甲酰在中国面粉中的使用量,不仅没有安全问题而且一切问题也就迎刃而解!

  需要注意:

  有相当多的消费者错误地认为以面粉为原料加工制成的面制品越白越好,有的经销单位在购买面粉时往往以面粉白不白作为选择的首要条件。有些面粉加工企业为了迎合市场,在加工面粉时有意超量添加过氧化苯甲酰,以达到增白和扩大销售的目的。

相关法规

(图)将过氧化苯甲酰违规掺杂玉米淀粉

  过氧化苯甲酰是中国GB2760允许使用的面粉处理剂,近年来经过多方的论证,无论国外和中国的权威部门都已证实,过氧化苯甲酰在面粉中使用是安全的,而且没有对面粉的营养产生影响。国际上,至今没有一个国家禁用,也没有任何关于过氧化苯甲酰在面粉中使用对人体有危害的科学报道。

  按照《食品卫生法》,批准或禁用食品添加剂,一定要有科学的依据。而且对于禁用的依据一定要确定其严谨性和科学性,不能把一些主观舆论和没有定论的观点作为禁用的依据,更不能有意夸大或者捏造事实去误导主管部门禁用过氧化苯甲酰。

  有人认为“过氧化苯甲酰只是面粉增白剂,对面粉只有增白作用,并没有实质性的提高面粉的质量,反而掩盖了麸星不合格的缺陷”。而事实是过氧化苯甲酰根本不能漂白麸星,反而会使麸星更加明显;过氧化苯甲酰的作用也不只是漂白剂,更主要的作用是熟化剂,这一点在CAC、FDA、加拿大以及日本的法规中都有明确的解释,也是食品添加剂的基本常识。

  关于认为“面粉中过氧化苯甲酰超标事件时有发生;添加剂和面粉均为粉末,易结团,很难保证和面粉混合均匀,是重大卫生安全隐患。”可以说是对面粉添加剂的使用技术不了解。事实上中国的企业超标使用基本上都在100mg/kg左右,而美国(FDA)对过氧化苯甲酰在面粉中的使用不作限制(GMP),加拿大规定的使用量在150mg/kg, 中国的使用量不存在重大卫生安全隐患。

(图)过氧化苯甲酰用于提取淀粉的化肥

  在面粉中添加过氧化苯甲酰,使用普通的微量添加机就能完全达到混合均匀的要求,这是面粉加工的基本常识。如果不是这样,国家公众营养中心正在推广《营养强化面粉》中要加的微量添加剂更多,那将如何混合均匀呢?

  如果GB2760没有科学依据而随意禁用食品添加剂是不符合WTO的贸易原则,中国台湾已有禁用过氧化苯甲酰而后又因WTO贸易原则的要求被迫解禁的先例。

  GB2760批准过氧化苯甲酰的使用,就是尊重使用者的要求,是否使用,面粉企业可以自由选择,采取标识让消费者自行选择,这样才是符合市场规律的做法。不能以个别面粉企业不使用过氧化苯甲酰,去剥夺其它面粉企业的使用权力,这是基本的法律常识,更不能以商业利益引发国家、国际标准之争。

  没有科学依据的禁用过氧化苯甲酰,那就意味着食品添加剂行业生产经营者的合法权益将很难得以保证!另外,过氧化苯甲酰在面粉中的后熟作用可以是面粉加工后的后熟储存期由15-20天缩短为2-3天,加快了面粉企业的产品周转,面粉厂是中国广大小麦种植农户的主要消化者。不能肯定这种链条关系的打破会有什么样的后果,但是没有科学依据禁用过氧化苯甲酰干预面粉行业的市场竞争并危害农民的利益是不妥的。

  另外,过氧化苯甲酰的安全性已有定论。需要指出的是许多非法物质也可以漂白面粉,更难监控,如果禁用过氧化苯甲酰,很可能导致大量非法漂白面粉,真正的危害消费者的饮食安全!

背景资料

(图)稀释过氧化苯甲酰

  过氧化苯甲酰是小麦粉专用添加剂,“面粉增白剂”是中国小麦粉行业对过氧化苯甲酰的俗称,而依据“面粉增白剂”的表面字意,而简单的认为过氧化苯甲酰在小麦粉中的作用就是增白,这种认识是不完全的。过氧化苯甲酰在小麦粉中作用不仅仅是增白,而且还有加速小麦粉后熟,抑制小麦粉的霉变,提高小麦的出粉率等作用。

  1、过氧化苯甲酰对小麦粉的后熟作用。

  小麦粉的后熟又称为熟化、成熟和陈化。新磨的小麦粉粘性大,缺乏弹性和韧性,不易用来做面点,特别是用来生产馒头和面包类食品会出现皮色暗、不起个、易塌陷收缩,而且组织不均匀,但是小麦粉经过一段时间的贮藏后,则上述缺点会得以改善,这种现象称为小麦粉的“后熟”。

  小麦粉的后熟机理是:新磨制的小麦粉中的半氨酸和胱氨酸含有未被氧化的巯基,这种巯基是蛋白酶的的激活剂,调粉时被激活的蛋白酶会强烈分解小麦粉中的蛋白质,从而是面制品品质变劣。同时,小麦粉中含有类胡萝卜素,由于类胡萝卜素的色泽而影响小麦粉的色泽。但是小麦粉经过一段时间的贮藏后,由于空气中的氧的作用,可以使巯基被氧化而失去活性,也使类胡萝卜素的共轭双键被氧化破坏,从而使小麦粉中的蛋白质在调粉时被分解,并且因类胡萝卜素结构被破坏而使小麦粉变白。

  没有完成后熟的面粉蒸出的馒头口感很差,发粘而且不松软。其实公众挑剔的不是馒头白度,而是馒头的口感,吃到嘴里的馒头又硬又粘实在令人难以接受,这就是为什么一些面粉企业生产的不含过氧化苯甲酰面粉没有市场的根本原因。一些主张禁用过氧化苯甲酰的人士,利用公众和媒体对食品添加剂的误解,大肆否真过氧化苯甲酰的功能,说什么除了增白没有任何效果,这是很不负责任的。任何对过氧化苯甲酰在面粉中使用的人士不妨都可以亲自验证一下。过氧化苯甲酰的后熟功能。这是很好验证的,只要把添加过氧化苯甲酰的面粉和不添加过氧化苯甲酰一起蒸蒸馒头,品尝一下就可以得知。

  自然后熟的小麦粉需要的时间较长,一般以3-4周为宜。而采用在小麦粉中添加食品添加剂,则可大大缩短小麦粉的熟化周期。在小麦粉中添加过氧化苯甲酰则对小麦粉的后熟有着积极的作用,过氧化苯甲酰在小麦粉中可以分解释放出原子氧,使得小麦粉在几天内,就可以完成后熟。这样,小麦粉的白度不仅会增加,而且小麦粉也符合生产面制品(馒头、面包等)工艺要求。

(图)用过氧化苯甲酰的粉丝生产场所

  过氧化苯甲酰的这一功能,对面粉的加工十分有益,它不仅大量的节省了面粉企业仓储面积,节省了固定资产的投资,并且还大量的减少了面粉企业所需的流动资金,不少国家批准面粉中使用过氧化苯甲酰主要是解决面粉的后熟。过氧化苯甲酰加速了面粉的后熟,还大大降低了因小麦粉长期贮存而带来的霉变风险。

  2、过氧化苯甲酰对小麦粉的增白作用

  新加工的小麦粉中含有微量的脂溶性胡萝卜素,呈浅黄色,影响小麦粉的色泽,而小麦粉经过一段时期的贮存,可以依靠空气中的氧,使脂溶性胡萝卜素的共轭双键被自然氧化而破坏,使小麦粉的色泽得以提高和改善。

  为了加快小麦粉色泽的改善,过去在国外常用电弧法来漂白小麦粉,当空气通过高压电弧时产生了3000℃高温,空气中的氮气就形成了二氧化氮和过氧化氮(N2O4),与小麦粉混合后而会产生原子氧,破坏小麦粉中的色素,同时也形成亚硝酸盐,残留在小麦粉中,这种方法用量过度很易造成小麦粉发青,而且粉色也不理想。另外,也有采用氯气改善小麦粉的色泽,主要有三氯化氮、亚硝酰氯类强氧化气体。这类方法使用工艺复杂,而且难以控制,常常造成粉色不均。所以,以上两种漂白小麦粉的方法,都已经很少使用。

  普遍使用了过氧化苯甲酰做小麦粉的漂白,主要是因为过氧化苯甲酰是白色粉状,不仅使用工艺简单,漂白效果好,而且没有蓄积性、致癌、致突发变和抗原作用,已被美国食品和药物管理局(FDA)列为公认安全的食品添加剂(GRAS)。

  各国的标准 中国批准的最大添加量:60mg/kg; 美国批准的最大添加量:按生产需要添加(GMP),不限量:加拿大批准的最大添加量:150mg/kg;菲律宾批准的最大添加量:150mg/kg;日本批准的最大添加量:300mg/kg。不少国家的添加量都比中国高。

  3、过氧化苯甲酰可以提高小麦的出粉率

(图)过氧化苯甲酰的高效液分析

  粉色是小麦粉的主要指标之一,小麦粉的粉色除了同小麦粉的加工工艺及设备有关外,小麦的出粉率对粉色的影响也很大,一般来讲,出粉率越高,小麦粉的粉色越差。这主要是因为小麦的糊粉层所含的类胡萝卜素要比麦心胚乳高,所以,小麦出粉率越高,类胡萝卜素含量越高,粉色也就越差。过去,中国小麦粉加工在没有使用过氧化苯甲酰的时,不仅要考虑小麦粉其它主要指标外,小麦粉色泽也是主要考虑的指标,为了使加工的小麦粉有一个好的白度,除了提高设备工艺水平外,还要考虑小麦出粉率对小麦粉色泽的影响。

  而当过氧化苯甲酰在小麦粉中使用后,由于可以提高小麦粉的白度,使得小麦粉加工设备水平不再成为影响小麦粉色泽的主要因素,而且也可以使小麦在同一等级小麦粉方面相应提高了出粉率,在小麦粉中添加过氧化苯甲酰,一般可以使小麦粉的白度提高4-6个点,在小麦出粉率方面,提高了2-3个百分点的出粉率,其小麦粉添加了过氧化苯甲酰后,其小麦粉的色泽要比没有提高出粉率的小麦粉的色泽好的多。所以,所以自从中国面粉企业使用过氧化苯甲酰后,由于面粉白度的提高,面粉企业普遍都把小麦的出粉率提高了2-3%的百分点。 中国每年的小麦产量在1.1亿万吨,提高2-3%的出粉率,相当于中国的小麦产量相对提高300万吨。

危害健康

(图)过氧化苯甲酰快速测定仪

  过氧化苯甲酰的危害

  过氧化苯甲酰是略带刺激性气味的白色粉末,在加热或受到摩擦时易产生爆炸,对人体上呼吸道有刺激性,对皮肤有强烈刺激及致敏作用,在化工行业被广泛用作氧化剂,如用于石蜡的脱色。医药行业可将它作为角质溶解剂用于治疗痤疮的外用药,在提醒患者的注意事项中一栏标有“本品仅供外用”,“如果出现严重刺激反应立即停药”,“不得用于眼睛周围或粘膜处”,“对小鼠进行的研究试验报告表明,过氧化苯甲酰极有可能有致癌性,说明过氧化苯甲酰可能是促发因素”,“妊娠及哺乳妇女慎用”等字样。联合国粮农组织和世界卫生组织食品添加剂和污染专家委员会的研究结果也表明,动物食用625 mg/kg过氧化苯甲酰的饲料后会出现不良症状。

  过多的苯甲酸会加重肝脏负担,严重时肝、肾会出现病理变化,生长和寿命都将受到影响;面粉中残留的未分解的过氧化苯甲酰,在面食加热制作过程中能产生苯自由基,进而会形成苯、苯酚、联苯,这些产物都有毒性,对健康有不良的影响;自由基氧化会加速人体衰老,导致动脉粥样硬化,甚至诱发多种疾病。中国的国家标准中规定面粉中过氧化苯甲酰的最大使用量为0.06g/kg.

  过氧化苯甲酰标准的争论

  从国家粮食局科学研究院粮油食品专家杨万生高级工程师和国家粮食局西安油脂科学研究设计院蒋新正高级工程师了解到,新的<小麦粉>(即面粉)国家标准专家审定通过已经三年多时间了,因为里面有“小麦粉中不得添加过氧化苯甲酰、过氧化钙”化学增白剂的条款,有关部门一直意见不一,致使这一标准至今不能正式发布。

  现在市场上面粉中增白剂超标事件层出不穷,屡禁不止,对食品安全已造成了严重威胁,根据国家工商总局2005年4月组织的抽查显示,194份面粉样品中有55份不合格,其中31份属过氧化苯甲酰超标,占总抽样数的1/6。这一是由于技术上难以控制添加均匀;二是不排除少数企业为了提高白度而超标滥用。更有甚者,有的不法添加剂厂商搭掩护车,为降低成本,用滑石粉作稀释剂生产过氧化苯甲酰,甚至用甲醛次硫酸氢钠(俗称吊白块)来代替过氧化苯甲酰添加到面粉中,严重危害了消费者的身体健康。

药物应用

(图)含过氧化苯甲酰的药物

  皮肤病用药

  别 名 痤疮平;过氧化苯甲酸;过氧化苯酰;过氧化二苯甲酸 , 过氧苯甲酰

  适 应 症 用于寻常性痤疮、疖肿、痱子及各种溃疡和褥疮等治疗。

  用量用法 外涂:每日2次。

  注意事项

  1.局部有轻度痒感、灼痛、轻度红斑及脱皮等不良反应,但不影响继续用药。

  2.对本品过敏者慎用。

  3.避免与眼、口唇及粘膜部位接触。

禁用时间

  目前,卫生部已正式公布信息,面粉添加剂过氧化苯甲酰和过氧化钙将于2011年5月1日起,正式禁用。

安全信息

符号: GHS02, GHS07
信号词:Danger
危险声明:H242,H317,H319
警示性声明:P220,P280,P305+P351+P338,P410,P410+P412,P420
危害码:E,Xi
风险声明:R2;R36;R43
安全声明:S3/7;S36/37/39;S14B
UN代码:3102
WGK德国:1

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