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计时电流法

2023-02-19 14:04:42 暂无评论 百科资料

计时电流法,一种电化学方法满然。向电化学体系工作电极施加单电位阶跃或双电位阶跃后来自,测量电流响应与时间的函数关系

  • 中文名 计时电流法
  • 外文名 chronoamperometry
  • 拼音 :jishidianliufa
  • 定义 :一种电化学方法

简介

  计时电流法

  拼音:jishidianliufa

计时电流法

  英文名称:chronoamperometry

  说明:来自该法一般使用固定面积的电极。适用于研究耦合化学反应的电极过程,特别是有机电化学的反应机理。

产生历史

  1922年J.海360百科洛夫斯基在发明极谱法喜再督的同时重新强调了计时电流法,它可以采用极谱仪的基本线路。但要连接快速记录仪或示波器,不用滴汞电极,而用静止的悬汞、汞池或铂、金、石墨等电极,也不搅动溶液。在大量惰性电解质存在下,传质过程主要是扩散

  1902年美国屋白接硫游的F.G.科特雷耳根据扩散定律和拉普拉斯变换,对一个平面电极上的线性扩散作了数学推导,得到科特雷耳方程原命形称侵士:

  式中i1为极限电流;画命伤调F为法拉第常数;n为电极反应的电子转移数;A为电极分阻面积;c0为活性物已伤答烟余自治未三在溶液中的初始摩尔浓度;D为活性物的扩散系数;t为电解时间。

  当时供顶间趋向于无穷大,电流就趋近于零,这是因为电极表五个按当面活性物的浓度由于电解而轻由绿苗逐渐减小的结果。利用i1或i1t1/2与c0成正比的关系,可用于定量分析,己停但由于此法不如极谱法准确和重现性好,所以实际上很少应用。因为是一个常数,所移识规责国轮输负以i1t1/2对t作图得一不随t变化的直线。

  科特雷耳方程抗规化材剧屋效适用于扩散过程(图中曲线1),如果电极反应不可逆或伴随化学反应时,则动力电流ik随时间的变化见图中曲线2,它受反应速率常数的控制。

时电流法

  计时电流法常用于电化月径画养刚良调裂学研究,即电子转移动力学研究。近年来还有采用两次电位突跃的方法,称为双电位阶的计时电流法。第一次突然加一电位,使发生电极反应,经很短时间的护茶血赵电解,又跃回到原来的电位或另一电位处,此时原先的电极反应产物又转变为它的原始状态,从而可以在i必持应留宽读之开器时-t曲线上更好地观察动力学的反应过程;并从科特雷耳方程出发,考虑反应速率,进行数学推导和作图,求出反应速率常数。

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